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為了人類的(de)安(ān)全和(hé)全球的可持續發展,對環保型塗料的研究迫在眉睫。水性塗料以水作為分散介質和稀釋劑。其突出的優點是使用的水作為分散介質無毒無害,在製造、儲存和運(yùn)輸過程中無爆炸危險,解決了溶劑型塗料中VOC含量高(gāo)的問題。同時,水性塗料還具有價格低(dī)廉、不易白化、幹燥快、施工方便等優(yōu)點。水性(xìng)塗(tú)料在(zài)建築、工業防腐、家具、家裝、汽車製造等領域的應用越來越廣泛,已成為世界(jiè)塗料發展的重要方向之一(yī)。但水基塗料存在成膜溫(wēn)度高,在寒冷的冬季難以(yǐ)成膜的問題,給施(shī)工帶來不(bú)便。本文從水基塗料成(chéng)膜機理的角度討論了影響成(chéng)膜的(de)幾個重要因素。
1. 水性塗料的成膜機理
水(shuǐ)性塗料的成膜過程是在成膜助劑的作(zuò)用下(xià),經過聚合物粒子的濃縮、聚集堆積、擠壓變形、熔合(hé)成膜(mó)的過程。水性塗料的成膜過程是多階段(duàn)的,是非分子水(shuǐ)平的。在任何階段都可能出(chū)現不完全,乳液顆粒在成膜助劑的幫助下形成均勻的連續(xù)相,使水性塗料(liào)成(chéng)膜。
1966年,Bradford等人提出(chū)了成膜溫度須大於聚合物的玻璃化轉變溫度(Tg)的(de)概念。成(chéng)膜過程(chéng)的三個階段是水蒸發;乳狀液顆粒接近變形(xíng),趨於致密;相互擴散(sàn),當t> Tg時,薄膜形成。這就是水性塗(tú)料的物理成膜機理。
對於水溶性塗料,由於樹脂需要(yào)溶於水(shuǐ),所以(yǐ)其分子量不會太大。因此,它們大多是熱固性的。樹脂中的(de)活性基團與外交聯劑的活性基團發生交聯反應,形成(chéng)不溶(róng)不溶的網狀(zhuàng)結構,提高了塗膜的性能。
2. 乳液結構和性(xìng)能對成膜溫度的影響
乳化液的成膜溫度(MFT)是乳化液顆粒聚集在一(yī)起形成連續膜的溫度。它是表征聚(jù)合物乳液成膜特(tè)性的常用(yòng)方法,也是單組分水基塗料的限值。當使用溫度超過(guò)MFT時,乳液(yè)形成(chéng)連續(xù)的透明膜;反之,當應用溫度低於MFT時(shí),則(zé)會形成白色粉狀裂紋膜。因此(cǐ),為了滿足使用要求,單組(zǔ)份水性塗料的使用溫度應超過MFT。影響MFT的因素包括乳(rǔ)液中乳液顆粒的結構、乳液顆粒的尺寸(cùn)、乳液合(hé)成中表麵(miàn)活(huó)性劑的選(xuǎn)擇、合成工藝等。
2.1乳膠顆粒結(jié)構的影響
乳劑是由乳膠顆粒和水組成的。乳(rǔ)膠顆粒被高(gāo)分子材料包裹,表麵(miàn)材料的性能直接(jiē)影響到MFT的性能。乳膠顆粒(lì)可以具有均勻的結構或核-殼結構。具(jù)有軟殼硬核結構的(de)核-殼結構乳液在較低溫(wēn)度下(xià)可成膜。而軟核硬殼型核殼乳液的成膜溫度較高。含可交聯官能團的乳液的成膜溫度比不含可交聯官(guān)能團的乳液的成膜溫度高(gāo)。
2.2顆粒大小
乳化液顆粒的(de)大小影響漆膜的質量。所製得的漆膜粒徑較細,漆(qī)膜均勻,漆膜光澤(zé)度高。隨著乳液粒徑的增大,MFT趨向於Tg。隨著乳膠粒子的粒徑變得更小,粘度增加,乳(rǔ)狀液的毛(máo)細(xì)管壓力(lì)對膜的形成和粒子的總表麵麵積(jī)增(zēng)加,這有利於鏈末端的滲(shèn)透表麵的(de)粒子,並(bìng)促進粒子的變形(xíng)形(xíng)成(chéng)電(diàn)影,從而(ér)減少分(fèn)區。親水性單體往往停留在膠乳(rǔ)顆(kē)粒的外層,因此MFT的水平取決於親水性單體的性質。
2.3表麵活性劑
乳化劑的(de)分子包括兩種不同類型的部(bù)分。非離子乳化劑在水溶液中不會解離成離(lí)子,其作用效果與(yǔ)介質的pH值無關。在聚合物表麵形成吸附層,防止聚(jù)合物(wù)分子相互碰撞,從而提高聚合物粒(lì)子的分散穩定性;該型乳化劑水解時(shí),會產生陰離子基(jī)團,使聚合物表(biǎo)麵帶負電荷,使聚合物顆(kē)粒相互排斥,減(jiǎn)小顆粒(lì)尺寸,從而降(jiàng)低成膜溫度。
2.4合成工藝
包(bāo)括進料順序、操作方法、溫度控製等。
3.成膜添加劑對MFT的影響
成膜(mó)助劑,又稱(chēng)凝結劑、聚結劑(jì),通過降低聚合(hé)物的表麵積、降低表麵能、控製水分的蒸(zhēng)發來促進聚合物成膜。乳化成膜(mó)過程完成後,成膜助劑從塗膜中揮發出來,使聚合物的玻璃化轉變溫度恢複到初始(shǐ)值。實驗證明,助膜劑的水溶性、配伍性和揮發性影響(xiǎng)助膜劑在(zài)塗料中的狀態、運動行為(wéi)和使用效果。成膜助劑在乳狀液顆粒的聚變和成膜階段充(chōng)當溶劑。在成膜助劑的作用下,乳液顆粒之間的界麵消失,形成連續均勻的(de)膜。低溫成膜可能(néng)性越(yuè)大,成膜溫度隨助膜(mó)劑用量的(de)增加而降低。但是,如果劑量增加到一(yī)定程度,效果並不明顯,但會增加成本。所(suǒ)以它的劑量應該控(kòng)製在一定的範圍內。
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